Mg(B(Ohfip)4)2 制备

一步法

Mg(BH4)2 + hfip-OH in DME

  1. 取 129.6 mg Mg(BH4)2 加入 6 mL DME 中
  2. 2.2 mL（过量） 六氟异丙醇 hfip-OH 加入 4 mL DME 中
  3. 将 hfip-OH/DME 溶液沿瓶壁缓缓加入 Mg(BH4)2/DME 中，搅拌过夜

$$ \ce{4hfip-OH + Mg(BH4)2 = Mg[B(Ohfip)4]2 + 2H2\uparrow} $$

  1. 将所制备的 Mg(Ohfip)2 溶液过滤，去除 DME 得到 Mg(Ohfip)2 粉末

两步法

合成 Mg(Ohfip)2

方法 1：Mg(Bu)2 + hfip-OH in hexane

  1. 0.55 mL 六氟异丙醇 (hfip-OH) 加入丁基镁/己烷溶液 Mg(Bu)2/hexane (2.5 mmol, 10mL)

$$\ce{2hfip-OH + Mg(Bu)2 = Mg(O-hfip)2 + 2Bu\uparrow}$$

  1. 过滤，去除己烷得到 Mg(Ohfip)2 粉末

方法 2：Mg(OCH3)2 + hfip-OH in THF

甲醇镁**：Mg(OCH3)2，86.3728** g/mol

六氟异丙醇：hfip-OH，C3H2F6O，168.04 g/mol，1.596 g/mL，105.23 uL/mmol

  1. 取 155 mg（1.8 mmol）甲醇镁 [甲醇镁溶液去除甲醇得到] 溶解在 4 mL THF 中得到 0.45 M 溶液，最终是 0.3 M。
  2. 取 600 uL（6 mmol，理论上 3.6 mmol 即可）六氟异丙醇加入 2 mL THF 中，
  3. 将 hfip-OH/THF 溶液沿瓶壁缓缓加入 Mg(OCH3)2/THF 中，搅拌

$$ \ce{2hfip-OH + Mg(OCH3)2 = Mg(O-hfip)2 + 2CH3-OH} $$

  1. 将所制备的 Mg(Ohfip)2 溶液过滤去除甲醇镁，再烘干 50 度烘干去除 THF 得到 Mg(Ohfip)2 粉末，理论上有 645 mg Mg(Ohfip)2，如果参与配位可能超过 645 mg。再 90 度烘干 2 小时。

合成 Mg[B(Ohfip)4]2

方法 1：Mg(Ohfip)2 + BH3·THF + hfip-OH

  1. 将 Mg(Ohfip)2 溶解在 5.5 mL of BH3·THF 搅拌 30 min 后加入 2 mL of hfip-OH
  2. 25 °C 搅拌过夜并抽真空 50 °C 干燥去除溶剂

方法 2：Mg(Ohfip)2 + B(hfip)3 in DME

六氟异丙醇镁：Mg(Ohfip)2，Mg(C3HF6O)2，358.3647 g/mol

硼酸三 (六氟异丙基) 酯：B(hfip)3，C9H3BF18O3，511.901 g/mol，1.6 g/mL，320 uL/mmol

  1. 取 645 mg（1.8 mmol） Mg(Ohfip)2 溶解在 4 mL DME 中。
  2. 取 1 mL（4.7 mmol，理论上 576 uL 即可）B(hfip)3 溶解在 2 mL DME 中。
  3. 将 B(hfip)3/DME 溶液沿瓶壁缓缓加入 Mg(Ohfip)2/DME 中，65 C 搅拌过夜。

$$ \ce{2B(hfip)3 +Mg(O-hfip)2 = Mg[B(O-hfip)4]2} $$

  1. 将所制备的 Mg[B(Ohfip)4]2 溶液过滤去除 Mg(Ohfip)2，再烘干 60 度烘干去除 THF 得到 Mg[B(Ohfip)4]2 粉末。或者加入己烷 hexanes 结晶。

Mg(pftb)2

Mg(OCH3)2 + pftb-OH in THF

甲醇镁：86.37 g/mol

全氟叔丁醇：1.693 g/mL, 236.04 g/mol, 139.42 uL/mmol

全氟叔丁醇镁：494 g/mol

  1. 取 155 mg（1.8 mmol）甲醇镁 [甲醇镁溶液去除甲醇得到] 溶解在 4 mL THF 中得到 0.45 M 溶液。
  2. 取 600 uL（4.3 mmol，理论上 3.6 mmol = 502 uL 即可）全氟叔丁醇加入 2 mL THF 中。
  3. 将 pftb-OH/THF 溶液沿瓶壁缓缓加入 Mg(OCH3)2/THF 中，搅拌得到 0.3 M Mg(Opftb)2 溶液。

$$ \ce{2pftb-OH + Mg(OCH3)2 = Mg(O-pftb)2 + 2CH3-OH} $$

  1. 将所制备的 Mg(Opftb)2 溶液过滤去除未反应的甲醇镁，再烘干 50 度烘干去除 THF 得到 Mg(Opftb)2 粉末，理论上有 1.8 mmol = 889 mg Mg(Ohfip)2，如果参与配位可能超过 889 mg。再 90 度烘干 2 小时。